Елімінування за Коупом
Елімінування за Коупом — це реакція розкладу N-оксидів третинних амінів, в алкільних замісниках яких є атом водню в β-положенні до N-оксидного азоту, з утворенням алкенів. Цю реакцію відкрив Артур Коуп у 1942 році.
Механізм реакції
Механізм елімінування за Коупом включає наступні етапи:
- Гетеролітичний розрив зв'язку O-N з утворенням вільних радикалів.
- Абстрагування атома водню з β-вуглецю до N-оксидного азоту іншим вільним радикалом.
- Вихід молекули води та утворення алкену.
Загальне рівняння реакції можна записати так:
R3N+O → R2C=CH2 + H2O + NO
де R — алкільна група.
Синтетичне застосування
Елімінування за Коупом використовують для синтезу алкенів із третинних амінів. N-оксиди третинних амінів найчастіше синтезують in situ (на місці) і, не очищаючи, піддають термічному розкладанню. Ця реакція є зручним способом отримання алкенів з різноманітними замісниками.
Обмеження
Реакція елімінування за Коупом має ряд обмежень:
- Присутність атомів водню в α-положенні до N-оксидного азоту призводить до утворення алкенів за механізмом елімінування за Гофманом.
- Третинні аміни з великими або розгалуженими алкільними групами дають низькі виходи алкенів.
- Реакція може бути чутлива до стеричних ефектів.
Альтернативні методи
Крім елімінування за Коупом, алкени з третинних амінів можна отримати за такими методами:
- Дегідратація третинних спиртів
- Дезамінування
- Реакція Фаворського
Елімінування за Коупом є корисним методом синтезу алкенів із третинних амінів. Реакція має певні обмеження, але вона залишається одним із основних способів отримання алкенів із цих субстратів.
Часто задавані питання
- Що таке елімінування за Коупом?
- Який механізм елімінування за Коупом?
- Які синтетичні застосування елімінування за Коупом?
- Які обмеження елімінування за Коупом?
- Які альтернативні методи отримання алкенів із третинних амінів?
Опубліковано